Př. 45  Roztok s neznámým obsahem kyseliny pikrové (v roztoku HCl o c = 1 mol.l-1) byl elektrolyzován za konstantního potenciálu -0,65 V. Elektrolýza probíhala se 100% proudovým výtěžkem, přičemž kyselina pikrová se redukovala na triaminofenol podle rovnice:

Za 100 s po zahájení elektrolýzy procházel elektrolyzérem proud 222 mA, za 600 s proud 32 mA.Kolik miligramů pikrové kyseliny (M = 229,1 g/mol) bylo původně ve vzorku.


Řešení:

tentokrát coulometrie neprobíhá za konstantního proudu, ale za konstantního potenciálu. Proud naopak exponenciálně klesá v čase podle vztahu:


kde k představuje koeficient přenosu hmoty s rozměrem [s-1]


Náboj, který je potřeba k uskutečnění reakce za konstantního potenciálu je dán vztahem:

spojíme-li oba předchozí vztahy a provedeme-li integraci v mezích od t = 0 do t = ∞ dostáváme vztah:

z tohoto vztahu určíme celkový prošlý náboj během prováděné coulometrie, ale je potřeba nejprve určit neznámé veličiny jakými jsou počáteční proud I0 a koeficient přenosu hmoty k. Dvě neznámé potřebuji určit, tak je třeba sestavit dvě rovnice o dvou neznámých. Použijeme vztah pro průběh proudu v čase a dosadíme příslušné hodnoty ze zadání



 v čase t = 100 s byl proud 0,222 A
 v čase t = 600 s byl proud 0,032 A


jejich řešením dostaneme k = 0,003873 s-1  a  I0 = 0,327 A

nyní již můžeme spočítat prošlý náboj Q


'a množství kyseliny pikrové   (z = 18, protože 18 elektronů je třeba na každou redukovanou molekulu kyseliny pikrové)